Collocato anch’esso in una stupenda posizione che guarda verso la valle e la breve catena montuosa amiatina, San Quirico d’Orcia è un borgo medievale racchiuso dai resti delle antiche mura. 

Da visitare sono la Collegiata (XII sec.), con tre portali di cui uno attribuito a G. Pisano ed uno romanico, al cui interno è conservato un trittico di Sano di Pietro ed un coro ligneo intagliato; Palazzo Chigi e Palazzo Pretorio, gli Orti Leonini. 

Nel comune di San Quirico d’Orcia si trova una delle località più particolari e suggestive di tutta la Val d’Orcia, ossia Bagni Vignoni, anticamente Bagni di Vignone, noti come denuncia il toponimo di origine dichiaratamente latina, per le acque termali che sgorgano in una grande vasca al centro della piazza del borgo, contornata da una bella serie di facciate tra cui quella di un palazzo medievale di architettura tipicamente senese.